制革污水是水環(huán)境污染的重要污染源之一
????制革污水是水環(huán)境污染的重要污染源之一,也是號稱“三大廢水”(造紙廢水、印染廢水、制革廢水)之一。治理問題較多,難度較大, 這與我國目前制革廠規(guī)模小,散布廣,管理不嚴,不重視科學技術等諸多因素有關。國家已經(jīng)明確指出,這些污染大戶(如造紙廠、印染廠、制革廠)如果不上污水處理設施,排放的污水不能達到排放標準,將迫使他們關、停、并、轉(zhuǎn)。國務院《關于環(huán)境保護若干問題的決定》明確指出,限“十五小”企業(yè)于一九九六年九月三十日以前全部下馬,已表明了國家所下的決心。制革業(yè)是產(chǎn)生大量污水的行業(yè),制革污水不僅量大,而且是一種成分復雜、高濃度的有機廢水,其中含有大量石灰、染料、蛋白質(zhì)、鹽類、油脂、氨氮、硫化物、鉻鹽以及毛類、皮渣、泥砂等有毒有害物質(zhì)。CODCr、BOD5、硫化物、懸浮物非常高,是一種較難治理的工業(yè)廢水。
國內(nèi)現(xiàn)有500多家工業(yè)規(guī)模的制革廠,15000多家小型制革廠,還有許多小作坊無法統(tǒng)計。年加工能力為牛皮1000多萬張,豬皮7500萬張和羊皮1000萬張。國內(nèi)制革廠現(xiàn)有近150多家建有環(huán)保設施,但達到國家排放標準且正常運行的為數(shù)不多,大都是因為處理工藝不合理、運行費用太高(處理水越多,企業(yè)背的包袱越大)、運行管理麻煩,而不能正常運行,大多數(shù)制革廠廢水未經(jīng)處理或只經(jīng)過簡單沉淀后直接排入河流或湖泊,有的甚至滲坑排放。
1、我國皮革行業(yè)污染特點
皮革行業(yè)有句行話說“水里撈金”是非常形象的,由于制革生產(chǎn)的濕加工都是在水中進行的,很多的皮革化工原料都要加到水中,而制革生產(chǎn)中的原料皮又不可能將水中的化工原料吸收完全,而且有的化工原料吸收率特別低,如制革生產(chǎn)中的浸灰脫毛工序,所使用的石灰、硫化鈉和硫氫化鈉的吸收率只有約10~30%,從轉(zhuǎn)鼓中排出時硫化物有3000多mg/l,COD高達十幾萬mg/l;還有從原料皮中溶解下來的蛋白質(zhì)能過分解以后,釋放出來的氨氮濃度也特別高,致使經(jīng)處理過的污水中的氨氮含量比沒有處理前的氨氮含量還高;另外在加工皮革時所使用的表面活性劑被排放到廢水后,不但比較難去除,還影響到了微生物的生長;在制革過程中還使用了重金屬鉻,它回收回來后沒有人要,用到制革過程中影響成品革的質(zhì)量,不回收隨著制革污泥排放到環(huán)境中又是危險廢棄物等等。
另外制革廢水的排放,還因為原料皮(牛皮、羊皮、豬皮)的不同,加工工藝的不同,成品皮革的不同(鞋面革、服裝革、沙發(fā)革、箱包革等等),廢水水質(zhì)相差特別大,這些都是制革廢水比較難治理的原因。
2、皮革廢水的性質(zhì)
制革業(yè)是產(chǎn)生大量污水的行業(yè),制革污水不僅量大,而且是一種成分復雜、高濃度的有機廢水,其中含有大量石灰、染料、蛋白質(zhì)、鹽類、油脂、氨氮、硫化物、鉻鹽以及毛類、皮渣、泥砂等有毒有害物質(zhì)。CODCr、BOD5、硫化物、氨氮、懸浮物等非常高,是一種較難治理的工業(yè)廢水。在制革生產(chǎn)中,由于原料皮的不同、加工工藝不同、成品的不同,污水水質(zhì)差別很大,尤其是COD的差別,就山羊皮和綿羊皮而言,COD的差別都在1800~6100mg/l,由于制革生產(chǎn)中使用了大量的脫脂劑、加脂劑和表面活性劑,污水通過常規(guī)的曝氣好氧活性污泥法進行處理,容易產(chǎn)生大量的泡沫,活性污泥會隨著泡沫跑掉。所以,常規(guī)的曝氣活性污泥法當用在制革污水的處理時,就需要對工藝進行適當?shù)恼{(diào)整。
根據(jù)編制依據(jù)、原則和廠方實際情況,重點在污染源的控制,推行清潔生產(chǎn)技術,減少污染源,減少排污總量;在污染源有效控制的基礎上,引進先進的制革污水治理技術,該技術得到了中國皮革協(xié)會和聯(lián)合國工業(yè)發(fā)展組織的援助,提高處理效果并穩(wěn)定達標運行。
一、實行清潔生產(chǎn)工藝,清污分流,鉻單獨回收處理
1、盡量實行小液比,鉻鞣高吸收技術或鉻的回收循環(huán)使用技術
2、盡量采用環(huán)保型脫脂劑和無害化染料
二、調(diào)整制革工藝中廢水處理(或回收)工藝
1、引進新工藝,改進含鉻廢水處理工藝,降低成本。
盡可能的使用廢鉻液的循環(huán),當循環(huán)系統(tǒng)出現(xiàn)意外或突發(fā)事件時,廢鉻液的處理使用如下處理回收工藝:含鉻廢水通過轉(zhuǎn)鼓下方的集液小槽分流至車間外的鉻液儲存池,然后再泵入鉻液反應池進行加堿沉淀處理,鉻泥利用板框壓濾機進行脫水干化,上清液進入綜合廢水處理系統(tǒng)。
2、含硫廢水處理,采用催化氧化處理工藝。
盡量使用清潔生產(chǎn)技術,使含硫廢水循環(huán)利用,并可減少約70%的有機物和有機氮產(chǎn)生。如果脫毛系統(tǒng)出現(xiàn)意外或發(fā)生突發(fā)事件,含硫廢水通過細格柵分離掉水中的肉屑、毛渣、石灰等不溶性物質(zhì)流至儲存池。儲存池的含硫廢水進入催化氧化池進行脫硫,脫硫后的廢水進入綜合廢水處理系統(tǒng)。
3、綜合廢水處理采用物化、生化相結(jié)合,缺氧好氧相結(jié)合,采用新技術提高處理效果,降低運行成本。
?(1)綜合污水首先通過粗細兩道格柵,去除皮渣,肉屑;進入沉砂池,將水中的肉屑、毛渣、石灰等不溶性物質(zhì)沉淀下來,去除大部分泥砂,進入曝氣調(diào)節(jié)池,進行水質(zhì)水量的調(diào)節(jié),再經(jīng)過水泵提升,使后續(xù)處理達到重力流。
(2)調(diào)節(jié)沉砂的污水,進行混凝沉淀,然后再進入水解酸化池,提高廢水的可生化性。
(3)水解酸化后,污水進入生物選擇池和CAST池進行生化處理,再經(jīng)過A/O脫氮池進行深度脫氮處理,后有二沉池。
二沉池出水經(jīng)過砂濾池過濾把關,即可達標排放。
(4)污泥經(jīng)濃縮后,采用臥螺式離心分離機干化處理。